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GH2132簡介:
該合金是Fe-25Ni-15Cr基高溫合金,加入鉬、鈦、鋁、釩及微量硼綜合強(qiáng)化。在650℃以下具有高的屈服強(qiáng)度和持久、蠕變強(qiáng)度,并且具有較好的加工塑性和滿意的焊接性能。適合制造在650℃以下長期工作的航空發(fā)動(dòng)機(jī)高溫承力部件。
GH2132化學(xué)成分:
C(%): 0.03~0.08
Si(%): ≤1.00
Mn(%): 1.00~2.00
P(%): ≤0.025
S(%): ≤ 0.015
Cr(%): 13.5~16.0
Ni(%): 24.0~27.0
Mo(%): 1.00~1.50
其他(%): Al≤0.35,Ti 1.90~2.30,V 0.10~0.50,V 0.003~0.010
GH2132鐵基高溫合金是具有面心立方結(jié)構(gòu)的奧氏體型變形高溫合金,其在低于650 ℃時(shí)具有良好的抗氧化、耐腐蝕、抗疲勞性能,較高的高溫屈服強(qiáng)度和持久、蠕變強(qiáng)度等,廣泛應(yīng)用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)、工業(yè)燃?xì)鉁u輪機(jī)以及汽車發(fā)動(dòng)機(jī)等的高溫承力部件上[1]。但是,GH2132鐵基高溫合金的硬度較低、耐磨性差,這限制了其應(yīng)用范圍。對鐵基或鎳基高溫合金進(jìn)行低溫等離子體滲氮后,合金表面形成一層滲氮層,該滲氮層主要由氮在奧氏體中的過飽和固溶體γN 相組成,無 CrN 析出相,合金的硬度和摩擦磨損性能均得到顯著提高,同時(shí)保持了良好的耐腐蝕性能[2-7]。然而,高溫合金的服役溫度較高,而γN相又是一 個(gè) 亞 穩(wěn) 相,因 此 有 必 要 對 γN 相 在 高溫 下的熱穩(wěn)定性進(jìn)行研究;但是目前有關(guān)高溫合金經(jīng)低溫等離子體滲氮所形成的γN 相熱穩(wěn)定性的研究較少 。為 此,作 者 對GH2132鐵基高溫合金表面進(jìn)行低溫等離子體滲氮處理,然后在不同溫度保溫5h,研究了加熱保溫處理后滲氮層的顯微組織、物相組成、硬度和耐腐蝕性能,并與未滲氮和滲氮后未加熱保溫處理的進(jìn)行對比。
1 試樣制備與試驗(yàn)方法
試驗(yàn)材料為軋制態(tài) GH2132鐵基高溫合金,其化學(xué)成分見表1。采用電火花切割機(jī)在規(guī)格為20mm的熱軋棒上截取尺寸為20mm×5mm 的試樣,經(jīng)機(jī)械研磨、拋光后,在自制的 DL-50型氮化爐中進(jìn)行低溫等離子體滲氮,滲氮?dú)怏w為 NH3,壓力為800~900Pa,滲氮溫度為723K,保溫時(shí)間為6h。滲氮后將試樣放入 KSY-4D-16型電阻爐中進(jìn)行加熱保溫處理,加熱溫度分別為673,873,973K,保溫時(shí)間為5h。
試樣經(jīng)切割、鑲嵌、研磨、拋光和用由5gCuSO4、50 mL HCl、50 mL H2O 組 成 的 溶 液 腐 蝕 后,在OLYMPUS-GX51型光 學(xué)顯 微 鏡 上 觀 察 加 熱 保 溫前后試樣橫截面的顯微組織,采用 PhilipsXL-30型掃描電子 顯 微 鏡(SEM)及附 帶的 能 譜 儀(EDS)進(jìn)行微觀形貌觀察和微區(qū)成分檢測。利用 RigakuD/Max-Ultima型 X射線衍射儀(XRD)分析不同溫度保溫后滲氮層的物相組成,采用銅靶,K! 射線,管電壓為40kV,管電流為40mA,掃描步長為0.02°,掃描速率為8(°)·min-1。采用 MH-6L型顯微硬度計(jì)測不同溫度保溫前后滲氮層的表面硬度,載荷為1N,保載時(shí)間為5s。在由計(jì)算機(jī)控制的 CHI660D型電化學(xué)工作站上進(jìn)行電化學(xué)測試,工作電極為待測試樣,輔助 電 極 為 鉑 片,參 比 電 極 為 飽 和 甘 汞 電極,腐蝕溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%的 NaCl溶液。
2 試驗(yàn)結(jié)果與討論
2.1 截面形貌
由圖1(a)可 以 看 出:加 熱 保 溫 前,試 驗(yàn) 合 金 表面的滲氮層由外氮化層和內(nèi)氮化層組成,外氮化層和內(nèi)氮化層的厚度分別為7,3μm,外氮化層與內(nèi)氮化層、內(nèi)氮化層與基體之間有明顯的界面;外氮化層中可觀察到滑移帶和晶界,并未發(fā)現(xiàn)點(diǎn)蝕或其他腐蝕特征,這表明滲氮層具有良好的耐腐蝕性能。大量滑移帶的出現(xiàn)表明過飽和固溶氮導(dǎo)致滲氮層中存在較大的殘余應(yīng)力[8]。由圖1(b)~(d)可以看出:當(dāng)加熱溫度為673K時(shí),滲氮層的顯微組織未發(fā)生明顯變化,但內(nèi)氮化層厚度略有增加,滲氮層厚度約10.8μm,外氮化層與內(nèi)氮化層、內(nèi)氮化層與基體之間的界面依然清晰可見;當(dāng)加熱溫度為873K 時(shí),內(nèi)氮化層的厚度明顯增加,滲氮層厚度約11.6μm,外氮化層與內(nèi)氮化層界
面處的腐蝕溝槽明顯變淺,同時(shí)在氮化層的最表層出現(xiàn)了厚度約1.5μm 的黑層,且在外氮化層中的晶界處觀察到少量的黑色物質(zhì),如圖中箭頭所示;當(dāng)加熱溫度為973K 時(shí),滲氮層厚度約13.4μm,外氮化層已全部呈黑色,與基體相比,內(nèi)氮化層也已存在明顯的腐蝕色差。綜上可知,氮原子在加熱保溫過程中向基體和表面發(fā)生擴(kuò)散,導(dǎo)致滲氮層的厚度增加。圖2中的d 為滲氮層的總厚度,T 為加熱溫度。由圖2可以看出:不同溫度加熱后,lnd2 與T-1呈線性關(guān)系,該關(guān)系與氮的擴(kuò)散模型吻合[9],說明在加熱保溫過程中滲氮層中的氮擴(kuò)散是熱激活的過程。
2.2 物相組成和化學(xué)成分
由圖3可以看出:試驗(yàn)合金表面的滲氮層主要由氮在奧氏體中的過飽和固溶體,即膨脹奧氏體γN相組成[4-5];與滲氮未加熱保溫的試驗(yàn)合金相比,673K 保溫5h后,試驗(yàn)合金表面 XRD譜中沒有新的衍射峰出現(xiàn),γN 相的衍射峰略向大角度偏移,這 表 明 在673K 保溫過程中γN 相未發(fā)生分解,這是由于合金元素在較低溫度下不能進(jìn)行長 程 擴(kuò) 散,阻止了合金氮化物的形成而造成的;873,973K保溫5h后,試驗(yàn)合金表面出現(xiàn) CrN 相和基體奧氏體的衍射峰,并在基體奧氏體衍射峰的小角度側(cè)出現(xiàn)衍射峰,形成伴峰現(xiàn)象[10],這說明當(dāng)加熱溫度升高到873K時(shí),γN 相開始發(fā)生分解,生成晶格膨脹程度較低的γN相和 CrN相;隨著加熱溫度的升高,γN 相的衍射峰強(qiáng)度降低,且衍射峰向大角度方向偏移,這說明隨著加熱溫度的升高,γN 相不斷發(fā)生分解,晶格膨脹程度逐漸降低,最終形成由奧氏體和 CrN相組成的平衡組織。由圖3還可以看出,當(dāng)加熱 溫 度 為873,973K時(shí),試 驗(yàn) 合 金 表 面 的 XRD 譜 中 出 現(xiàn) FeCr2O4 和(Fe,Cr)2O3 的衍射峰。由此可知,在光學(xué)顯微鏡中觀察到的試驗(yàn)合金橫截面上的黑層主要是由鐵和鉻的氧化物及 CrN 組成。立方晶系的晶格常數(shù)a 的計(jì)算公式為
式中 :h,k,l均為晶面指數(shù);dhkl為晶面間距。
滲氮層中γN 相的晶格膨脹程度可用晶格膨脹
率δ 表示,其表達(dá)式為
式中:a0 為未滲氮基體奧氏體 γ相的晶格常數(shù);aN為滲氮后膨脹奧氏體γN 相的晶格常數(shù)。由圖4可以看出:不同加熱溫度下 γN 相(200)晶面的晶格膨脹率均高于γN 相(111)晶面的,γN 相發(fā)生非均勻點(diǎn)陣膨脹[11-13],由式(1)可 知,選用d200計(jì)算得到γN 相的晶格常數(shù)大于選用d111計(jì)算得到的,因此不同加熱溫度 下 由 γN (200)計(jì)算 得到 的 晶格膨脹率均高于由 γN (111)計(jì)算 得到 的;隨 加 熱 溫度的升 高,γN相 的 晶格 膨 脹 率 降 低,這 是 由 于 隨 加熱溫度的升高,滲氮層中的氮原子向基體或表面擴(kuò)散,同時(shí) CrN 相不斷析出,導(dǎo)致γN 相中過飽和氮的固溶度逐漸降低而造成的。
由圖5可以看出:當(dāng)加熱溫度為673K 時(shí),隨著距滲氮層表面距離的增加,試驗(yàn)合金表面滲氮層中的氮含量下降,氮濃度梯度明顯,外氮化層中氮的原子分?jǐn)?shù)為10.01%~4.53%,而內(nèi)氮化層中的氮含量較低;當(dāng)加熱 溫 度 為 873K 時(shí),隨著距滲氮層表面距離的增加,滲氮層中的氮含量先增加后降低,在距滲氮層表面2μm 處的氮含量最大,這是由于滲氮層最表層出現(xiàn)了鐵和鉻的氧化物而造成的。由于加熱溫度為973K時(shí)氮的擴(kuò)散趨勢與加熱溫度為873K時(shí)的相似,因此這里不作詳細(xì)討論。
2.3 硬 度
由測 試 結(jié) 果 可 知,試 驗(yàn) 合 金 的 基 體 硬 度 為168HV。由圖6可以看出:加熱保溫前試驗(yàn)合 金 表面滲氮層的硬度為582HV,約為基體硬度的3倍;隨加熱溫度的升高,滲氮層硬度先增大后降低,并在加熱溫度為873K 時(shí)達(dá)到最大,約為926HV,這主要與硬度較高(1093HV[14])的 CrN 相的沉淀析出有關(guān);當(dāng)加熱溫度為973K 時(shí),滲氮層的硬度略有降低,這 是 由 于 該 溫 度 下 滲 氮 層 中 的 γN 相 幾 乎已 分解而造成的。
2.4 耐腐蝕性
由圖7可以看出:經(jīng)不同工藝處理后試驗(yàn)合金均無明顯鈍化區(qū);不同溫度加熱后,試驗(yàn)合金表面滲氮層的自腐蝕電流密度處于同一數(shù)量級(jí),約為4×10-5 A·cm-2;自腐蝕電位存在較大差異,未滲氮試驗(yàn)合金表面的自腐蝕電位為-0.4V,滲氮后的自腐蝕電位增大至-0.2V,這說明滲氮后其耐腐蝕性提高;不同溫度保溫后滲氮層的自腐蝕電位均比加熱保溫前的低,且在加熱溫度為873K 時(shí),并低于-0.4V,這是由于不同溫度加熱后,試驗(yàn)合金表面滲氮層中析出 CrN 相,降低了基體中的鉻含量而導(dǎo)致的。